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廣州格丹納儀器有限公司

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HJ 786-2016固體廢物鉛、鋅和鎘的測定

原標(biāo)題:固體廢物 鉛、鋅和鎘的測定 火焰原子吸收分光光度法



為貫徹《中華人民共和國環(huán)境保護(hù)法》和《中華人民共和國固體廢物污染環(huán)境防治法》,保護(hù)環(huán)境,保障人體健康,規(guī)范固體廢物及固體廢物浸出液中鉛、鋅和鎘的測定方法,制定本標(biāo)準(zhǔn)。


本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了測定固體廢物及固體廢物浸出液中鉛、鋅和鎘的火焰原子吸收分光光度法。


本標(biāo)準(zhǔn)為首次發(fā)布。


本標(biāo)準(zhǔn)的附錄A、附錄B為資料性附錄。


本標(biāo)準(zhǔn)由環(huán)境保護(hù)部科技標(biāo)準(zhǔn)司組織制訂。


本標(biāo)準(zhǔn)主要起草單位:江蘇省環(huán)境監(jiān)測中心、環(huán)境保護(hù)部環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)研究所。


本標(biāo)準(zhǔn)驗(yàn)證單位:南京市環(huán)境監(jiān)測中心站、浙江省環(huán)境監(jiān)測中心、上海市環(huán)境監(jiān)測中心、常州市環(huán)境監(jiān)測中心站、馬鞍山市環(huán)境監(jiān)測中心站、連云港市環(huán)境監(jiān)測中心站。


本標(biāo)準(zhǔn)環(huán)境保護(hù)部2016年3月29日批準(zhǔn)。


本標(biāo)準(zhǔn)自2016年5月1日起實(shí)施。


本標(biāo)準(zhǔn)由環(huán)境保護(hù)部解釋。


1 適用范圍


本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了測定固體廢物及固體廢物浸出液中鉛、鋅和鎘的火焰原子吸收分光光度法。


本標(biāo)準(zhǔn)適用于固體廢物及固體廢物浸出液中鉛、鋅和鎘的測定。


當(dāng)固體廢物取樣量為0.5 g,消解后定容體積為25 ml時(shí),鉛、鋅和鎘的方法檢出限分別為2.0 mg/kg、2.0 mg/kg和0.3 mg/kg,測定下限分別為8.0 mg/kg、8.0 mg/kg和1.2 mg/kg。當(dāng)固體廢物浸出液取樣量為50 ml,消解后定容體積為50 ml時(shí),鉛、鋅和鎘的方法檢出限分別為0.06 mg/L、0.06 mg/L和0.05 mg/L,測定下限分別為0.24 mg/L、0.24 mg/L和0.20 mg/L。


2 規(guī)范性引用文件


本標(biāo)準(zhǔn)內(nèi)容引用了下列文件或其中的條款。凡是不注明日期的引用文件,其有效版本適用于本標(biāo)準(zhǔn)。


HJ/T 20 工業(yè)固體廢物采樣制樣技術(shù)規(guī)范


HJ/T 298 危險(xiǎn)廢物鑒別技術(shù)規(guī)范


HJ/T 299 固體廢物 浸出毒性浸出方法 硫酸硝酸法


HJ/T 300 固體廢物 浸出毒性浸出方法 醋酸緩沖溶液法


HJ 557 固體廢物 浸出毒性浸出方法 水平振蕩法


3 方法原理


固體廢物或固體廢物浸出液經(jīng)酸消解后,試樣中的待測元素在火焰原子化器中被離解為基態(tài)原子,該基態(tài)原子蒸氣對元素空心陰極燈或無極放電燈發(fā)射的特征輻射譜線產(chǎn)生選擇性吸收。在一定濃度范圍內(nèi),其吸收強(qiáng)度與試樣中待測物的質(zhì)量濃度成正比。


4 干擾和消除


4.1 當(dāng)鈣的含量高于1000 mg/L時(shí),抑制鎘的吸收;鈣含量為2000 mg/L時(shí),信號抑制達(dá)19%。鐵的含量超過100 mg/L時(shí),抑制鋅的吸收,加入硝酸鑭可消除共存成分的干擾。當(dāng)樣品中含鹽量很高,分析譜線波長低于350 nm時(shí),出現(xiàn)非特征吸收,例如高濃度鈣產(chǎn)生的背景吸收使鉛的測定結(jié)果偏高。


4.2 當(dāng)樣品基體成分復(fù)雜或者不明時(shí),或加標(biāo)回收率超過本方法質(zhì)控要求范圍時(shí),應(yīng)采用標(biāo)準(zhǔn)加入法進(jìn)行試樣測定并計(jì)算結(jié)果,參見附錄A。


5 試劑和材料


除非另有說明,分析時(shí)均使用符合國家標(biāo)準(zhǔn)的分析純試劑,實(shí)驗(yàn)用水為新制備的去離子水。


5.1 硫酸:ρ(H2SO 4)=1.84 g/ml,優(yōu)級純。


5.2 硝酸:ρ(HNO3)=1.42 g/ml,優(yōu)級純。


5.3 鹽酸:ρ(HCl)=1.19 g/ml,優(yōu)級純。


5.4 氫氟酸:ρ(HF)=1.49 g/ml,優(yōu)級純。


5.5 高氯酸:ρ(HClO4)=1.68 g/ml,優(yōu)級純。


5.6 過氧化氫: φ(H2O2)=30%,優(yōu)級純。


5.7 金屬鉛:光譜純。


5.8 金屬鋅:光譜純。


5.9 金屬鎘:光譜純。


5.10 硝酸鑭[La(NO3)3·6H 2O]:優(yōu)級純。


5.11 硝酸溶液:1+9(v/v),用硝酸(5.2)配制。


5.12 硝酸溶液:1+99(v/v),用硝酸(5.2)配制。


5.13 鹽酸溶液:1+1(v/v),用鹽酸(5.3)配制。


5.14 基體改進(jìn)劑:硝酸鑭溶液,[La(NO3)3·6H2O]=5% 。 準(zhǔn)確稱取5 g(精確至0.01 g)硝酸鑭(5.10),用硝酸溶液(5.12)溶解并定容至100 ml 容量瓶,備用。


5.15 鉛標(biāo)準(zhǔn)貯備液:ρ=1000 mg/L。


準(zhǔn)確稱取1.000 g(精確至0.0001 g)金屬鉛(5.7),加入15 ml硝酸(5.2)溶解,必要時(shí)可加熱溶解。全量轉(zhuǎn)入1000 ml容量瓶中,用水定容至標(biāo)線,搖勻。轉(zhuǎn)入聚乙烯瓶中,于4℃以 下冷藏、密封可保存兩年。亦可使用市售有證標(biāo)準(zhǔn)溶液(鉛單元素或含鉛的多元素混合標(biāo)準(zhǔn)溶液)。


5.16 鋅標(biāo)準(zhǔn)貯備液:ρ=1000 mg/L。


準(zhǔn)確稱取1.000 g(精確至0.0001 g)金屬鋅(5.8),加入15 ml硝酸(5.2)溶解,必要時(shí)可加熱溶解。全量轉(zhuǎn)入1000 ml容量瓶中,用水定容至標(biāo)線,搖勻。轉(zhuǎn)入聚乙烯瓶中,于4℃以 下冷藏、密封可保存兩年。亦可使用市售有證標(biāo)準(zhǔn)溶液(鋅單元素或含鋅的多元素混合標(biāo)準(zhǔn) 溶液)。


5.17 鎘標(biāo)準(zhǔn)貯備液:ρ=1000 mg/L。


準(zhǔn)確稱取1.000 g(精確至0.0001 g)金屬鎘(5.9),加入15 ml硝酸(5.2)溶解,必要時(shí) 可加熱溶解。全量轉(zhuǎn)入1000 ml容量瓶中,用水定容至標(biāo)線,搖勻。轉(zhuǎn)入聚乙烯瓶中,于4℃以 下冷藏、密封可保存兩年。亦可使用市售有證標(biāo)準(zhǔn)溶液(鎘單元素或含鎘的多元素混合標(biāo)準(zhǔn)溶液)。


5.18 鉛標(biāo)準(zhǔn)使用液:ρ=100 mg/L。


準(zhǔn)確移取鉛標(biāo)準(zhǔn)貯備液(5.15)10.00 ml于100 ml容量瓶中,用硝酸溶液(5.12)定容至標(biāo)線,搖勻。臨用現(xiàn)配。


5.19 鋅標(biāo)準(zhǔn)使用液:ρ=100 mg/L。


準(zhǔn)確移取鋅標(biāo)準(zhǔn)貯備液(5.16)10.00 ml于100 ml容量瓶中,用硝酸溶液(5.12)定容至標(biāo)線,搖勻。臨用現(xiàn)配。


5.20 鎘標(biāo)準(zhǔn)使用液:ρ=100 mg/L。


準(zhǔn)確移取鎘標(biāo)準(zhǔn)貯備液(5.17)10.00 ml于100 ml容量瓶中,用硝酸溶液(5.12)定容至標(biāo)線,搖勻。臨用現(xiàn)配。


5.21 乙炔:純度≥99.5%。


5.22 空氣:可由空氣壓縮機(jī)或壓縮空氣鋼瓶提供。


6 儀器和設(shè)備


6.1 火焰原子吸收分光光度計(jì)。


6.2 鉛空心陰極燈,鋅空心陰極燈,鎘空心陰極燈。


6.3 空氣壓縮機(jī),應(yīng)備有除水、除油和除塵裝置。


6.4 電熱板或石墨消解儀:具有溫控功能(溫度穩(wěn)定±5 ℃),最高溫度可設(shè)定至200 ℃。


6.5 微波消解儀:輸出功率1000 W~1600 W。具有可編程控制功能,可對溫度、壓力和時(shí)間(升溫時(shí)間和保持時(shí)間)進(jìn)行全程監(jiān)控;具有安全防護(hù)功能


6.6 分析天平:精度為0.1 mg。


6.7 聚四氟乙烯坩堝:50 ml。


6.8 篩:非金屬篩,100目。


6.9 一般實(shí)驗(yàn)室常用儀器和設(shè)備。


7 樣品


7.1 樣品采集與保存


按照HJ/T 20和HJ/T 298的相關(guān)規(guī)定進(jìn)行固體廢物樣品的采集與保存。


7.2 樣品制備


7.2.1 固體廢物


按照HJ/T 20的相關(guān)規(guī)定進(jìn)行固體廢物樣品的制備。對于固態(tài)廢物或可干化半固態(tài)廢物樣品,準(zhǔn)確稱取10 g(m1,精確至0.01 g)樣品,自然風(fēng)干或冷凍干燥,再次稱重(m2,精確至 0.01 g),研磨,全部過100目篩(6.7)備用。


7.2.2 固體廢物浸出液


按照HJ/T 299、HJ/T 300或HJ 557的相關(guān)規(guī)定進(jìn)行固體廢物浸出液的制備。浸出液如不能及時(shí)進(jìn)行分析,應(yīng)加硝酸(5.2)酸化至pH<2,可保存14 d。


7.3 試樣的制備


7.3.1 固體廢物試樣


7.3.1.1 電熱板消解法


HT-300陶瓷電熱板


稱取0.25 g~1.00 g過篩后的樣品(m3,精確至0.1 mg)于50 ml聚四氟乙烯坩堝(6.6)中。用少量水潤濕樣品后加入5 ml鹽酸(5.3),于通風(fēng)櫥內(nèi)的電熱板(6.3)上約120 ℃加 熱,使樣品初步消解,待蒸發(fā)至約剩3 ml時(shí)取下稍冷。加入5 ml硝酸(5.2)、5 ml氫氟酸(5.4)、 3 ml高氯酸(5.5),加蓋后于電熱板上約160 ℃加熱1 h。開蓋,電熱板溫度控制在170 ℃~180 ℃繼續(xù)加熱,并經(jīng)常搖動(dòng)坩堝。當(dāng)加熱至冒濃白煙時(shí),加蓋使黑色有機(jī)碳化物充分分解。待坩堝壁上的黑色有機(jī)物消失后,開蓋,驅(qū)趕白煙并蒸至內(nèi)容物呈粘稠狀。視消解情況,可補(bǔ)加3 ml硝酸(5.2)、3 ml氫氟酸(5.4)和1 ml高氯酸(5.5),重復(fù)上述消解過程。當(dāng)白煙再次冒盡且內(nèi)容物呈粘稠狀時(shí),取下坩堝稍冷,加入1 ml硝酸溶液(5.12)溫?zé)崛芙饪扇苄詺堅(jiān)?,冷卻后全量轉(zhuǎn)移至25 ml容量瓶,用適量實(shí)驗(yàn)用水淋洗坩堝蓋和內(nèi)壁,洗液并入25 ml 容量瓶,用實(shí)驗(yàn)用水定容至標(biāo)線,搖勻,待測。如果消解液中含有未溶解顆粒,需進(jìn)行過濾、離心分離或者自然沉降。


注1:加熱時(shí)勿使樣品有大量的氣泡冒出,否則會(huì)造成樣品的損失。


注2:若固體廢物中鉛、鋅或鎘的含量較高,試樣消解后定容體積可根據(jù)實(shí)際情況確定。


注3:若使用石墨消解儀替代電熱板消解樣品,可參照上述步驟進(jìn)行。


7.3.1.2 微波消解法


稱取0.25 g~1.00 g過篩后的樣品(m3,精確至0.1 mg)于微波消解罐中。用少量水潤濕樣品后加入5 ml硝酸(5.2)、5 ml鹽酸(5.3)、3 ml 氫氟酸(5.4)和1 ml過氧化氫(5.6),按照表1的升溫程序進(jìn)行消解。冷卻后將微波消解罐中的內(nèi)容物全量轉(zhuǎn)移至50 ml聚四氟乙烯坩堝,加入1 ml高氯酸(5.5),置于電熱板上170 ℃~180 ℃驅(qū)趕白煙,至內(nèi)容物呈粘稠狀。取下坩堝稍冷,加入1 ml 硝酸溶液(5.12),溫?zé)崛芙饪扇苄詺堅(jiān)?,冷卻后全量轉(zhuǎn)移至25 ml 容量瓶,用適量實(shí)驗(yàn)用水淋洗坩堝蓋和內(nèi)壁,洗液并入25 ml容量瓶,用實(shí)驗(yàn)用水定容至標(biāo)線,搖勻,待測。如果消解液中含有未溶解顆粒,需進(jìn)行過濾、離心分離或者自然沉降。


表1 固體廢物微波消解法升溫程序參考表


固體廢物微波消解法升溫程序參考表


7.3.2 固體廢物浸出液試樣


7.3.2.1 電熱板消解法


量取50 ml浸出液(7.2.2)于150 ml三角瓶中,加入5 ml硝酸(5.2),搖勻。在三角瓶口插入小漏斗,置于電熱板上120℃加熱,在微沸狀態(tài)下將樣品加熱至約5 ml,取下冷卻。加入3 ml硝酸(5.2),加入1 ml高氯酸(5.5),直至消解完全(消解液澄清,或消解液色澤及透明度不再變化),繼續(xù)于180 ℃蒸發(fā)至近干,取下稍冷,加入1 ml硝酸溶液(5.12),溫?zé)崛芙饪扇苄詺堅(jiān)?,冷卻后用適量實(shí)驗(yàn)用水淋洗小漏斗和三角瓶內(nèi)壁,將消解液全量轉(zhuǎn)移至50 ml容 量瓶,用實(shí)驗(yàn)用水定容至標(biāo)線,搖勻,待測。如果消解液中含有較多雜質(zhì),需進(jìn)行過濾、離心分離或者自然沉降。


7.3.2.2 微波消解法


量取50 ml浸出液(7.2.2)(可根據(jù)消解罐容積和樣品濃度高低確定浸出液量取體積,最終溶液體積不得超過儀器規(guī)定的限值)于微波消解罐中,加入5 ml硝酸(5.2),按說明書的要求蓋緊消解罐。將消解罐放在微波爐轉(zhuǎn)盤上。按照表2的升溫程序進(jìn)行消解。消解結(jié)束后,待消解罐在微波消解儀內(nèi)冷卻至室溫后取出。放至通風(fēng)櫥內(nèi)小心打開消解罐的蓋子,釋放其中的氣體。將消解液全量轉(zhuǎn)移至聚四氟乙烯坩堝,用適量實(shí)驗(yàn)用水淋洗消解罐內(nèi)壁,洗液并入聚四氟乙烯坩堝,在電熱板上于微沸狀態(tài)下加熱至近干。用適量實(shí)驗(yàn)用水淋洗坩堝內(nèi)壁,將坩堝內(nèi)容物及洗液全量轉(zhuǎn)移至50 ml容量瓶,用實(shí)驗(yàn)用水定容至標(biāo)線,搖勻,待測。如果消解液中含有較多雜質(zhì),需進(jìn)行過濾、離心分離或者自然沉降。


表2 固體廢物浸出液微波消解法升溫程序參考表



固體廢物浸出液微波消解法升溫程序參考表



注4:由于固體廢物種類較多,所含有機(jī)質(zhì)差異較大,在消解時(shí)各種酸的用量可視消解情況酌情增減;電熱板溫度不宜太高,防止聚四氟乙烯坩堝變形;樣品消解時(shí),須防止蒸干,以免待測元素?fù)p失。


7.3.3 空白樣品的制備


7.3.3.1 固體廢物空白


使用空容器按照7.3.1的步驟制備固體廢物空白樣品。


7.3.3.2 固體廢物浸出液空白


使用實(shí)驗(yàn)用水配制成浸提劑,按照7.2.2制備固體廢物浸出液空白,按照7.3.2的步驟進(jìn)行消解。


8 分析步驟


8.1 儀器參考條件


不同型號火焰原子吸收分光光度計(jì)的最佳測定條件不同,可根據(jù)儀器使用說明書要求優(yōu)化測試條件。儀器參考測量條件見表3。


表3 儀器參考測量條件


儀器參考測量條件


8.2 標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制


8.2.1 鉛標(biāo)準(zhǔn)曲線系列


分別準(zhǔn)確移取0.00 ml、0.50 ml、1.00 ml、2.00 ml、4.00 ml、8.00 ml和10.0 ml鉛標(biāo)準(zhǔn)使 用液(5.18)于一組100 ml容量瓶中,用硝酸溶液(5.12)定容至標(biāo)線,搖勻。此標(biāo)準(zhǔn)系列含鉛分別為0.00 mg/L、0.50 mg/L、1.00 mg/L、2.00 mg/L、4.00 mg/L、8.00 mg/L和10.0 mg/L。 按照儀器參考條件(8.1),用硝酸溶液(5.12)調(diào)節(jié)儀器零點(diǎn)后,從低濃度到高濃度依次吸入標(biāo)準(zhǔn)系列,測量相應(yīng)的吸光度,以相應(yīng)吸光度為縱坐標(biāo),以鉛標(biāo)準(zhǔn)系列質(zhì)量濃度為橫坐標(biāo),建立鉛的校準(zhǔn)曲線。


8.2.2 鋅標(biāo)準(zhǔn)曲線系列


分別準(zhǔn)確移取0.00 ml、0.50 ml、1.00 ml、2.00 ml、3.00 ml、4.00 ml和5.00 ml鋅標(biāo)準(zhǔn)使 用液(5.19)于一組100 ml容量瓶中,用硝酸溶液(5.12)定容至標(biāo)線,搖勻。此標(biāo)準(zhǔn)系列含 鋅分別為0.00 mg/L、0.50 mg/L、1.00 mg/L、2.00 mg/L、3.00 mg/L、4.00 mg/L和5.00 mg/L。 按照儀器參考條件(8.1),用硝酸溶液(5.12)調(diào)節(jié)儀器零點(diǎn)后,從低濃度到高濃度依次吸 入標(biāo)準(zhǔn)系列,測量相應(yīng)的吸光度,以相應(yīng)吸光度為縱坐標(biāo),以鋅標(biāo)準(zhǔn)系列質(zhì)量濃度為橫坐標(biāo),建立鋅的校準(zhǔn)曲線。


8.2.3 鎘標(biāo)準(zhǔn)曲線系列


分別準(zhǔn)確移取0.00 ml、0.50 ml、1.00 ml、2.00 ml、3.00 ml、4.00 ml和5.00 ml鎘標(biāo)準(zhǔn)使 用液(5.20)于一組100 ml容量瓶中,用硝酸溶液(5.12)定容至標(biāo)線,搖勻。此標(biāo)準(zhǔn)系列含 鎘分別為0.00 mg/L、0.50 mg/L、1.00 mg/L、2.00 mg/L、3.00 mg/L、4.00 mg/L和5.00 mg/L。 按照儀器參考條件(8.1),用硝酸溶液(5.12)調(diào)節(jié)儀器零點(diǎn)后,從低濃度到高濃度依次吸入標(biāo)準(zhǔn)系列,測量相應(yīng)的吸光度,以相應(yīng)吸光度為縱坐標(biāo),以鎘標(biāo)準(zhǔn)系列質(zhì)量濃度為橫坐標(biāo),建立鎘的校準(zhǔn)曲線。


8.3 空白樣品測定


制備好的空白試樣(7.3.3),按照與建立校準(zhǔn)曲線相同的條件進(jìn)行測定。


8.4 樣品測定


制備好的試樣(7.3.1或7.3.2),按照與建立校準(zhǔn)曲線相同的條件進(jìn)行測定。


9 結(jié)果計(jì)算與表示


9.1 結(jié)果計(jì)算


9.1.1 固體廢物


9.1.1.1 固態(tài)或可干化半固態(tài)固體廢物


固體廢物中待測元素的含量 (mg/kg)按照公式(1)計(jì)算:


公式


9.1.1.2 液態(tài)或無需干化的半固態(tài)固體廢物


公式1

9.1.2 固體廢物浸出液


公式2

9.2 結(jié)果表示


對于固體廢物,當(dāng)測定結(jié)果小于100 mg/kg時(shí),保留小數(shù)點(diǎn)后一位;當(dāng)測定結(jié)果大于或等 于100 mg/kg時(shí),保留三位有效數(shù)字。對于固體廢物浸出液,當(dāng)測定結(jié)果小于1.00 mg/L時(shí),保留小數(shù)點(diǎn)后兩位;當(dāng)測定結(jié)果大于或等于1.00 mg/L時(shí),保留三位有效數(shù)字。


10 精密度和準(zhǔn)確度


10.1 精密度


六家實(shí)驗(yàn)室分別對含鉛、鋅、鎘的ESS-1、GSS-1和ISS-2標(biāo)準(zhǔn)樣品進(jìn)行了6次重復(fù)測定:鉛的實(shí)驗(yàn)室內(nèi)相對標(biāo)準(zhǔn)偏差分別為1.6%~2.9%、1.4%~3.4%、1.2%~1.8%;實(shí)驗(yàn)室間相對標(biāo)準(zhǔn)偏差分別為1.1%、1.6%、0.7%;重復(fù)性限r(nóng)分別為1.5 mg/kg、7.0 mg/kg、669 mg/kg;再現(xiàn)性限R分別為1.5 mg/kg、7.7 mg/kg、696 mg/kg。鋅的實(shí)驗(yàn)室內(nèi)相對標(biāo)準(zhǔn)偏差分別為1.3%~ 4.1%、1.3%~2.7%、1.7%~5.1%;實(shí)驗(yàn)室間相對標(biāo)準(zhǔn)偏差分別為1.6%、0.9%、2.3%;重復(fù)性 限r(nóng)分別為4.4 mg/kg、37 mg/kg、4883 mg/kg;再現(xiàn)性限R分別為4.7 mg/kg、38 mg/kg、5276 mg/kg。鎘的實(shí)驗(yàn)室內(nèi)相對標(biāo)準(zhǔn)偏差分別為10%~16%、2.8%~4.5%、1.5%~2.8%;實(shí)驗(yàn)室間 相對標(biāo)準(zhǔn)偏差分別為13%、2.1%、1.1%;重復(fù)性限r(nóng)分別為0.09 mg/kg、0.41 mg/kg、3.28 mg/kg;再現(xiàn)性限R分別為0.12 mg/kg、0.45 mg/kg、3.43 mg/kg。


六家實(shí)驗(yàn)室分別對含鉛、鋅、鎘的低、中、高三種不同含量的固廢樣品浸出液進(jìn)行了6次重復(fù)測定:鉛的實(shí)驗(yàn)室內(nèi)相對標(biāo)準(zhǔn)偏差分別為3.4%~7.0%、1.6%~4.8%、5.0%~6.6%;實(shí)驗(yàn)室間相 對標(biāo)準(zhǔn)偏差分別為2.1%、1.1%、3.9%;重復(fù)性限r(nóng)分別為0.05mg/L、0.08mg/L 、0.36mg/L; 再現(xiàn)性限R分別為0.05mg/L、0.08mg/L、0.41mg/L。鋅的實(shí)驗(yàn)室內(nèi)相對標(biāo)準(zhǔn)偏差分別為3.4%~ 4.6%、5.9%~9.7%、4.1%~6.8%;實(shí)驗(yàn)室間相對標(biāo)準(zhǔn)偏差分別為4.5%、7.1%、3.4%;重復(fù)性 限r(nóng)分別為0.07 mg/L、0.30 mg/L、0.48 mg/L;再現(xiàn)性限R分別為0.10 mg/L、0.37 mg/L、0.52 mg/L。鎘的實(shí)驗(yàn)室內(nèi)相對標(biāo)準(zhǔn)偏差分別為4.6%~8.6%、3.7%~8.5%、2.2%~5.6%;實(shí)驗(yàn)室間 相對標(biāo)準(zhǔn)偏差分別為7.0%、4.7%、4.2%;重復(fù)性限r(nóng)分別為0.02 mg/L、0.05 mg/L、0.06 mg/L; 再現(xiàn)性限R分別為0.03 mg/L、0.06 mg/L、0.09 mg/L。

精密度數(shù)據(jù)詳見附表B.1和附表B.2。


10.2 準(zhǔn)確度


鉛的相對誤差分別為-1.06%~1.48%、-2.40%~1.89%、-1.08%~1.15%;相對誤差最終值分別為0.02%±2.18%、-0.34%±3.08%、0.22%±1.48%。鋅的相對誤差分別為-1.45%~2.96%、-0.88%~1.64%、-3.68%~2.83%;相對誤差最終值分別為1.29%±3.22%、-0.12%±1.78%、0.63%±4.58%。鎘的相對誤差分別為161%~262%、-2.05%~3.45%、-1.84%~0.64%;相對誤差最終值分別為193%±76.4%、0.57%±4.28%、-0.62%±2.10%。


六家實(shí)驗(yàn)室分別對含鉛、鋅、鎘的三種不同濃度的固體廢物浸出液樣品進(jìn)行加標(biāo)回收測試:

鉛的加標(biāo)回收率分別為96.3%~106%、93.5%~106%、88.0%~103%;加標(biāo)回收率最終值分別為101%±7.9%、97.8%±10.1%、94.0%±10.2%。鋅的加標(biāo)回收率分別為91.9%~95.7%、90.7%~105%、90.3%~108%;加標(biāo)回收率最終值分別為93.2%±3.0%、95.8%±10.0%、97.3%±12.4%。鎘的加標(biāo)回收率分別為91.3%~106%、89.1%~97.8%、91.8%~105%;加標(biāo)回收率最終值分別為96.5%±10.2%、93.0%±7.4%、97.5%±11.4%。


準(zhǔn)確度數(shù)據(jù)詳見附表B.3和附表B.4。


11 質(zhì)量保證和質(zhì)量控制


11.1 每批樣品至少做2個(gè)實(shí)驗(yàn)室空白,其測定結(jié)果應(yīng)低于方法檢出限。


11.2 每次分析應(yīng)繪制校準(zhǔn)曲線,相關(guān)系數(shù)應(yīng)≥0.999。否則需重新繪制校準(zhǔn)曲線。


11.3 每10個(gè)樣品應(yīng)分析一個(gè)校準(zhǔn)曲線的中間濃度點(diǎn),其測定結(jié)果與校準(zhǔn)曲線該點(diǎn)濃度的相對偏差應(yīng)≤10%。否則需重新繪制校準(zhǔn)曲線。


11.4 每分析20個(gè)樣品應(yīng)進(jìn)行一次儀器零點(diǎn)校正。


11.5 每批樣品至少按10%的比例進(jìn)行平行雙樣測定,樣品數(shù)量少于10個(gè)時(shí),應(yīng)至少測定一個(gè)平行雙樣,兩次測定結(jié)果的相對偏差≤20%。


11.6 每批樣品至少應(yīng)做10%加標(biāo)回收試驗(yàn),樣品數(shù)量少于10個(gè)時(shí)至少做一個(gè),加標(biāo)回收率應(yīng)為80%~120%。


11.7 成批量測定樣品時(shí),每10個(gè)樣品為一組,加測一個(gè)待測元素的質(zhì)控樣品,用以檢查儀器的漂移程度。當(dāng)質(zhì)控樣品測定值超出允許范圍時(shí),需用標(biāo)準(zhǔn)溶液對儀器重新調(diào)整,再繼續(xù)測 定。


12 廢物處理


實(shí)驗(yàn)過程中產(chǎn)生的廢液和廢物應(yīng)分類收集,委托具有資質(zhì)的單位處置。


13 注意事項(xiàng)


13.1 實(shí)驗(yàn)所使用的坩堝和玻璃容器均須用硝酸溶液(5.11)浸泡12 h以上,并用自來水和實(shí)驗(yàn)用水依次沖洗干凈,置于潔凈的環(huán)境中晾干。對于新使用的或疑似受污染的容器,應(yīng)用熱鹽酸溶液(5.13)浸泡(溫度高于80℃,低于沸騰溫度)至少2 h,再用熱硝酸溶液(5.11)浸泡至少2 h,并用自來水和實(shí)驗(yàn)用水依次沖洗干凈,置于潔凈的環(huán)境中晾干。


13.2 在樣品溶液加熱至近干時(shí),溫度不宜太高,以免崩濺。


附錄A

(資料性附錄)

標(biāo)準(zhǔn)加入法


A.1 校準(zhǔn)曲線繪制方法


分別量取四份等量待測試樣(濃度為Cx),配制總體積相同的四份溶液。第一份不加標(biāo)準(zhǔn)溶液,第二、三、四份分別按比例加入不同濃度的標(biāo)準(zhǔn)溶液,四份溶液的濃度分別為:Cx、Cx+Co、Cx+2Co、Cx+3Co;加入標(biāo)準(zhǔn)溶液Co的濃度約等于0.5倍量的試樣濃度,即Co≈0.5Cx。用空白 溶液調(diào)零,在相同條件下依次測定四份溶液的吸光度。以吸光度為縱坐標(biāo),加入標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度為橫坐標(biāo),繪制校準(zhǔn)曲線,曲線反相延伸與橫坐標(biāo)的交點(diǎn)即為待測試樣的濃度。待測試樣濃度與對應(yīng)吸光度的關(guān)系見圖A.1。




附圖A.1 待測樣品濃度與對應(yīng)吸光度的關(guān)系


A.2 注意事項(xiàng)


A.2.1 本方法只適用于待測樣品濃度與吸光度呈線性的區(qū)域。


A.2.2 加入標(biāo)準(zhǔn)溶液所引起的體積誤差不應(yīng)超過0.5%。


A.2.3 本方法只能消除基體效應(yīng)造成的影響,不能消除背景吸收的影響。


A.3 標(biāo)準(zhǔn)加入法的適用性判斷


測定待測試樣的吸光度為A,從校準(zhǔn)曲線上查得濃度為x。再向待測試樣中加入標(biāo)準(zhǔn)溶液,加標(biāo)濃度為s,測定其吸光度為B,從校準(zhǔn)曲線上查得濃度為y。按照公式(B.1)計(jì)算待測試樣的濃度c:




附錄B

(資料性附錄)

方法的精密度和準(zhǔn)確度


附表B.1、B.2、B.3、B.4為本方法的精密度和準(zhǔn)確度匯總表。


表B.1 固體廢物方法精密度


固體廢物方法精密度


表B.2 固體廢物浸出液方法精密度


固體廢物浸出液方法精密度


表B.3固體廢物方法準(zhǔn)確度


固體廢物方法準(zhǔn)確度


表B.4固體廢物浸出液方法準(zhǔn)確度


固體廢物浸出液方法準(zhǔn)確度



推薦產(chǎn)品